早年經曆
史思明，寧夷州人，原姓阿史那，名崒幹，因戰功唐玄宗李隆基賜名“思明”。史思明少年時與安祿山一起在營州柳城（今遼寧省朝陽）長大。成年以後，二人仍然保持著友好的關係。不久，二人同時被唐政府封為捉生將。以後史思明又得到了再次提升，擔任了大將軍職務。史思明驍勇善戰，胸懷才略，因此多次建立戰功，很受玄宗賞識。有一次，玄宗召見他，親自賜座，並與之親切交談，對他的軍事才能大為稱讚。玄宗問他多大年齡，史思明回答說：“已經40歲了。”玄宗拍著他的背說：“你好好地努力吧，日後一定會顯貴的。”
因騙升官
史思明本是少數民族突厥人，原名幹。憑他的騙術，一躍而成唐朝的將軍。
唐玄宗開元二十四年（736年），幹因欠官府債款走投無路，逃亡到北邊的奚族地區，被一向排外的奚族人捉住。奚族人想殺死這個外地人，可幹裝出一本正經樣子說：“我是大唐王朝派來與買王和親的使者，你們殺了我，如果惹下大禍將會影響你們的民族。”奚王看幹一副氣度非凡的派頭，還真當成了大唐派來的使者，於是以貴賓禮節接待他。
奚王畏懼唐王朝的勢力，決定派100人跟隨幹去朝拜大唐皇帝。幹對奚王說：“你派去的人雖然不少，但我看多是淺薄之徒，這樣的人怎能去見大唐皇帝呢？聽人說，你手下有一個才華超群的瑣高（將領稱號），何不讓他去呢？”奚王不敢違抗，便讓瑣高和他手下300人跟隨幹去朝拜大唐皇帝。
他們一行人快走到平盧（今遼寧朝陽）時，幹先派人欺騙平盧守將裴休子說：“奚族人派瑣高和精銳將士一起來了，他們嘴上說是去朝拜天子，實際是來偷襲平盧，你應該做好準備，不等他們動手就先幹掉他們。”裴休子信以為真，在奚人進入平盧毫無防備的情況下，將瑣高手下的300人殺了個一幹二淨，單單留下個瑣高。
幹把瑣高捆綁好押送到幽州節度使那裏。節度使見奚人最有才能的瑣高被捉來了，非常高興，認為是給唐朝立下了大功，當即在給朝廷的奏折中大大地稱讚幹。幹因此官運亨通，先當果毅（官職名），又升將軍。後來他與唐玄宗談及此事，越發得到賞識，便賜給他一個漢名——史思明。
隨安叛亂
唐玄宗統治後期，任用李林甫、楊國忠 等寵臣，生活腐敗，自恃強盛，銳意開發邊疆，邊鎮節度使增至10個，擁兵49萬，致使外重內輕，為邊將割據創造了條件。天寶十四年（755年）十一月，他與安祿山一道，詐稱奉密旨討伐楊國忠的名義，在範陽起兵15萬南下反唐，很快席卷河北。這就是曆史上著名的“安史之亂”。攻打京城長安（今西安市）時，就是由他當先鋒的。第二年叛軍攻下洛陽，安祿山在洛陽稱大帝，令史思明經略河北，封他為範陽節度使，占有十三郡，擁有兵馬八萬餘眾。
安祿山造反後，史思明一軍為先鋒，開始所向皆捷，攻陷饒陽諸郡。一直到天寶十五年初，他才在常山被李光弼、郭子儀合軍擊敗，逃至博陵。
本來叛軍就要被李光弼攻滅，忽然哥舒翰兵敗潼關的消息傳來，李光弼回軍，史思明躡後追擊，大破唐軍劉正臣部。由於史思明所率兵士是安祿山叛軍的精銳的部分，他們乘勝進擊，攻撥常山、趙郡、河間，大破顏真卿部下和琳的一萬二唐兵。
接著，史思明又率部攻下清河。在信都，史思明又把老上司烏知義的兒子烏承恩包圍在城裏，掠其母、妻、兒子。不得已，烏承恩投降，史思明“與之把臂飲酒”。由此，可見他還念一些昔日的舊情。肅宗至德二年（公元757年），史思明包圍李光弼駐守的太原城，最後反被李光弼用“地道戰”打得大敗。當年十月，安祿山被兒子安慶緒等人殺死，史思明頓起自立之心。
降順歸唐
安慶緒殺安祿山稱帝後，對史思明收其潰散的殘部不滿。欲找機會除掉史思明。
史思明自圍攻太原被李光弼擊退後，回到範陽駐守，安慶緒封他為媯川王，兼範陽節度使。範陽本是安氏老窩，安祿山從東京和西京所掠珍寶，多半都運往這裏存放，已是堆積如山。漸漸地，史思明恃富而驕，欲將範陽占為自己所有，不想再被安慶緒節製。
安慶緒失去洛陽後，逃往鄴郡。到鄴郡後，又張羅著四處征兵，蔡希德、田承嗣、武令珣等先後投奔，又得大約六萬人。隻有史思明既不派兵，也不派使者，安慶緒便懷疑他有二心了，於是派了阿史那承慶、安守忠、李立節三人，帶了五千騎兵趕到範陽，以征兵為名，實則欲察看情況，準備偷襲。
史思明聽說幾人同時前來，知道對方不懷好意，便在營帳之外設好埋伏，然後自己率領幾萬士兵迎接安慶緒派來的使者。見到阿史那承慶和安守忠後，立即下馬行禮，握手敘舊，十分殷勤。阿史那承慶等不好下手，隻好隨其進了範陽城。史思明於是將他們領進客廳，命令奏樂設宴，盛情款待。酒酣耳熱之際，史思明擲出一隻酒杯，發出動手的信號，埋伏的士兵一擁而入，將三人一一拿下，同時截住幾人帶來的隊伍，給了些錢財，讓其回家去了。
然後，史思明向唐廷奉上歸降書，說是自己願意率領管轄範圍內的十三個郡以及十三萬兵力向唐投降。肅宗得到報告後十分高興，立即封了史思明為歸義王，還兼範陽節度使，其七個兒子都被授予顯赫官位。
史思明受了冊封之後，馬上斬了安守忠和李立節兩人，以表明自己對朝廷的誠意。隻有阿史那承慶與史思明從前就頗有交情，所以沒有被殺。然後，史思明又走遍河北地區，宣傳朝廷宗旨，有好幾個州因此又相繼歸降，隻有相州還屬於安慶緒。
當時，唐朝對叛軍剿撫並用，他一度投降唐朝。朝廷封他為歸義王，任範陽長史、河北節度使。
複叛稱帝
雖然假裝歸降，史思明“外示順命，內實通賊”，不斷招兵買馬，引起唐肅宗警覺。幹元元年（公元758年）5月，以烏承恩為副使，派到史思明軍中作“策反”工作，想伺機殺掉這個居心叵測的反賊。李光弼也對烏知思嚴加囑托，派他趕快行事。
烏承恩晚上多次打扮成婦人，夜入諸將家裏“策反”。沒想到這些蕃將出身的將領對史思明很忠心，轉頭向史思明告發。
由於沒有實證，史思明也下不了手。在賓館之中，史思明在烏承恩床下埋伏兩個人。夜見，烏承恩與兒子密談，說：“吾承上命除此逆胡！”床下兩人聞言突出。
史思明馬上帶兵抓住烏承恩，搜出李光弼的書信以及寫有應該誅殺的叛將名單。史思明等賊將大怒，大呼：“我們都投降了，怎麽還對我們這樣！”烏承恩是個慫包，咕咚跪下，說這些都是李光弼指使他幹的。史思明大怒，殺掉烏承恩和他兒子以及從屬兩百多人，重新反叛。史思明的參謀耿仁智勸他不要反複，他卻親手用棍擊碎這個跟了他三十多年的參謀的腦袋。
幹元二年正月（公元759年），史思明僭稱大聖周王。
肅宗命令包括郭子儀和李光弼在內的九位節度使討伐安慶緒。肅宗本來想派郭子儀作統帥，但考慮到郭子儀和李光弼功業相當，不好安排，便不設元帥一職，而是另外立了一個觀軍容使的名目，居然讓一個叫魚朝恩的宦官充任。當時郭子儀因為剛剛吃了敗仗，便未急著出擊。史思明於是趁機收集殘兵，駐紮在鄴南。而安慶緒則派人大搜官軍潰散之後留下的營地，得到大批糧食。有了糧食，安慶緒又開始不買史思明的賬。史思明派人對其進行嚴詞譴責，安慶緒又害怕起來，甚至對史思明稱臣。史思明回信說願意略去君臣禮節，改稱兄弟，且熱情邀請安慶緒前來歃血同盟。待安慶緒冒冒失失地帶著四個弟弟及部下孫孝哲、崔幹佑、高尚等人前去，史思明卻換了態度，將安氏兄弟賜死，而將孫孝哲、崔幹佑、高尚等人處斬。
之後，史思明帶兵進入鄴城，收降安氏遺眾，留下兒子史朝義駐守，自己還回到範陽，五月，更國號大燕，自稱應天皇帝，年號順天，立妻子辛氏為皇後，封兒子史朝義為懷王、周摯為宰相、李歸仁為將軍，改稱範陽為燕京。
被兒謀殺
上元二年（761年）春，史思明被史朝義與部將謀殺。
史思明部下兵將是安史叛軍中最殘暴的隊伍，每攻陷郡城，都殺光老弱男丁，以壯丁為挑夫，把婦女奸淫殆遍，凶淫無比。魏州一役，史思明軍一天就殺掉三萬多人，平地流血數日。稱帝之後，他又派間諜揚言自己軍士思歸，誘騙唐軍決戰。大太監魚朝恩想立大功，力勸唐肅宗下令各軍進攻。不得已，李光弼等人出戰，唐軍大敗，河陽、懷州等軍事要地盡歸於史思明。
史思明乘勝攻陝州，被唐軍擋在薑子阪一帶。出戰不利，退守永寧。史思明下令築三角城，約期一個月時間築成，以貯備軍糧。其子史朝義率軍士苦幹，城築好後，未及泥抹外牆。史思明巡視到此，大怒，把史朝義、駱悅等大將召至麵前，想殺掉他們以立軍威。史朝義戰戰兢兢，深知凶殘的史思明完全沒有父子之情，哀求說：“兵士太乏累，歇一歇馬上就上泥。”史思明喝斥道：“你愛惜屬下，就敢違我將命嗎！”立馬城下，目視兵士上泥，“斯須而畢。”臨走，史思明衝史朝義大罵：“等我攻克陝州，斬卻此賊！”
史朝義大懼。駱悅等人也因兵敗懼誅，力勸史朝義先下手。史朝義不敢答應，駱悅等人就威脅說要投降唐軍。史朝義思慮再三，點頭示諾。
當夜，史思明宿營中，其親信曹將軍率人守衛。史朝義等人召他來說明行事目的，曹將軍“不敢拒”。夜半時分，史思明因夢驚醒，據床惆悵。他平時特別愛聽優人唱曲，吃飯睡覺都有幾個戲子不離左右。由於他為人殘忍，殺戮為常，這些戲子心中也十分恨他。見他驚起，幾個人忙問原因，他說：“我剛剛夢見河裏的沙洲上有群鹿涉水而至，鹿死水幹。”說完，就起身上廁所。幾個戲子偷偷說：“鹿者，祿也；水者，命也。此胡命祿都到頭了！”
正說話間，駱悅等人提刀闖入，不由分說就劈死數人，逼問史思明所在，餘人忙指廁所方向。史思明聽見臥帳內響動不對，翻牆而出，騎馬剛跑到馬槽處，被追趕而來的兵將射中胳膊，滾落馬下。史思明忍住痛，問：“何人造反？”有人答稱是懷王（史朝義）起事。史思明老奸巨猾，哀求說：“我早上說錯話，才有現在這等事。你們別這麽快就殺我，等我攻陷長安再殺我不遲。”一失往日凶暴之態，史思明連聲乞命。轉頭看見耷拉著腦袋的親信曹將軍，史思明又大罵：“這胡誤我！這胡誤我！”駱悅揮手，兵士把史思明捆個結實，幽禁在柳泉驛。
史朝義心驚肉跳，見到駱悅等人複命，還連問：“沒有驚動聖人吧？沒有傷著聖人吧？”諸將回答說“沒有”。一行人偽造史思明詔書，史朝義繼位，並殺掉在外統軍的史思明親信大將周摯等人。為絕後患，駱悅等人先行動手，用繩子勒死了這位動輒就要人命的老上司史思明。